石油系增塑剂
石油系增塑剂是石油加工过程中所得的油品，主要包括芳烃油、链烷烃油、环烷烃油；其它通用的油品还有机械油、柴油、重油、凡士林、石蜡、沥青和石油树脂等。
石油系增塑剂对胶料性能和成品使用性能的影响取决于它们的组成和性质。油品中烃的种类不同对胶料和硫化胶的性能产生不同的影响。烷烃和环烷烃对胶料的增塑作用较芳香烃大，而且含量越高，增塑效果越明显。芳香烃能增加胶料的粘合性。烷烃和环烷烃能改善硫化胶的生热、弹性和耐寒性能，而芳香烃能使硫化胶保持较高的强力。
为了改善胶料加工性能而在混炼时加到橡胶中的石油系油品，称为“操作油”或“加工油”；在合成橡胶生产时，为了降低成本和改善胶料的某些性能，直接加到橡胶中的油品，其用量在15份以上时称为“填充油”，14份一下时也称作“操作油”。
1、石油系增塑剂的性质
(1)物理性质
①相对密度、初沸点
相对密度指各组分平均值，它与粘度相关联，并影响胶料的相对密度。初沸点表示油的挥发性，沸点低容易在胶料中形成气泡。
②粘度
粘度既影响胶料的塑性，也影响硫化胶的物理机械性能。低粘度能使硫化胶具有较低的硬度和较高的弹性，高粘度会使硫化胶的拉伸强度、伸长率和生热增大，定伸应力、耐寒性和弹性降低，但耐热性能较好。石油系增塑剂的粘度主要取决于环烷烃和芳香烃的含量，含量越高，粘度越高。
③凝固温度
凝固温度取决于增塑剂的分子量及烃的种类、含量和结构。低凝固点的增塑剂能使胶料具有良好的工艺性能，并便于在不同季节中使用。
④闪点
闪点表示石油系增塑剂中存在低沸点馏分的情况。
⑤苯胺点
苯胺点是测定石油系增塑剂中烃类含量的指标。苯胺点越高，含烷烃越多；苯胺点越低，含芳香烃越多；苯胺点高，分子量也高。
(2)化学性质
①沥青质
是石油系增塑剂中不溶于正戊烷的含少量S、O、N的碳氢化合物。沥青质含量高会使胶料变硬，在胶料中不易分散并有污染性。
②氮碱
是除去沥青质后用85%冷硫酸处理的不溶于正戊烷的含有吡啶、硫醇、羧酸、醌等极性化合物的部分。这类物质对胶料有软化和增粘效果，并对硫化有弱促进作用，硫化曲线平坦，但有污染性。
③{dy}亲酸物
是石油系增塑剂中与97%冷硫酸作用不溶于正戊烷的部分。它是增塑剂在硫化时消耗硫黄的重要部分。
④第二亲酸物
是{dy}亲酸物的液体残留物，其不饱和度比{dy}亲酸物小，与所有橡胶的相容性好，没有污染性，对硫化无影响。
⑤饱和烃（烷烃、环烷烃）
石油系增塑剂中不与发烟硫酸作用的饱和烃部分，其中主要是环状饱和烃。该组成除丁基橡胶外，与其它橡胶相容性都低，但在tr橡胶、丁苯橡胶、氯丁橡胶中有利于胶料的混炼和压出，对粘着性起有效的抑制作用。烷烃由直链烷烃、带侧链烷烃及环烷烃等组成，其中环烷烃与橡胶的相容性较链烷烃好，不易喷出。
高芳烃油：
相对密度0.95～1.034，芳烃碳原子数含量一般为60～85%，{zd1}40%。芳烃油与链烷烃油、环烷烃油相比加工性能{zh0}，在橡胶中的配合量也可较前两种高些。作填充油用量可达30份以上，但具有一定程度的污染。
环烷烃油：
相对密度0.86～0.96，芳烃碳原子数含量16～49%。本品作为橡胶软化剂性能介于链烷烃油及芳烃油之间，污染性比芳烃油小。
链烷烃油（石蜡油）：
相对密度0.85～0.95，芳烃碳原子数含量10～40%。本品与橡胶的相容性差，加工性能差，但对橡胶物理机械性能的影响比较好，用作一般的软化剂，用量小于15份，用于饱和性橡胶的效果更好，污染小或不污染。
机械油：
棕褐色油状体，无污染性。相对密度0.91～0.93。本品为润滑性增塑剂，工艺性能较好，但用量过多或质量变动时会喷出表面，影响粘合力。
石油沥青：
黑色固体或半固体物质，有污染性，高软化点（120～150℃）沥青称为矿质橡胶，相对密度1.0～1.15。本品为溶剂型增塑剂，能提高胶料的粘性和挺性，可改善胶料的压出性能及硫化胶的抗水膨胀性，在含炭黑胶料中，用量一般为5～10份，对橡胶制品兼有一定的补强作用，用于不饱和的非极性橡胶，其用量达10份而不会降低硫化胶强度，但会降低弹性和提高硬度。本品与硫黄作用后生成不溶性物质，故有迟延硫化的作用。
(二)煤焦油系增塑剂
煤焦油系增塑剂包括煤焦油、古马隆树脂和煤沥青等，此类增塑剂常含有酚基或活性氮化物，因而与橡胶相容性好，并能提高橡胶的耐老化性能，但对促进剂有抑制作用，对硫化有影响，同时还存在脆性温度高的缺点。
(三)松油系增塑剂
此类增塑剂包括松焦油、松香、松香油及妥尔油等，松油系增塑剂多含有有机酸基团，能提高胶料的粘着性和有助于配合剂的分散，一般对硫化过程有迟缓作用。
(四)脂肪油系增塑剂
此类增塑剂包括由植物油及动物油制取的脂肪酸、甘油和黑油膏、白油膏等。植物油的分子大部分由长烷烃链构成，因而与橡胶的互溶性低，仅能提供润滑作用，它们的用量一般很小，主要用于tr橡胶中。脂肪酸（如硬脂酸、蓖麻酸等）有利于炭黑等活性填充剂的分散，能提高耐磨性，同时它又是硫化促进助剂。
(五)合成增塑剂
此类增塑剂按化学结构一般可分成八类：①苯二甲酸酯类；②脂肪二元酸酯类；③脂肪酸酯类；④磷酸酯类；⑤聚酯类；⑥环氧类；⑦含氯类；⑧其它。
二、化学增塑剂
通过化学作用增强生胶塑炼效果，缩短塑炼时间的物质，称为化学增塑剂。与物理增塑剂比较，它具有增塑效果强，用量少，对制品的物理机械性能几乎没有影响的特点。
化学增塑剂在塑炼过程中的增塑作用有两种情况：一种是增塑剂本身受热、氧作用产生游离基，使橡胶大分子裂解；另一种是封闭塑炼时生胶分子断链的端基，使其丧失活性，不再重新结聚。
一般来说，化学增塑剂的增塑作用随温度增高而增大。
化学增塑剂除用于生胶的塑炼外，还可用作再生胶的再生活化剂。
某些硫化促进剂，如促进剂M、DM和二枯基过氧等，对tr橡胶有一定的增塑作用，也可作为增塑剂使用。
五氯硫酚：
具有松节油气味的灰色粉末，相对密度1.70～1.83，熔点200～210℃。无污染性，应在低温干燥处贮存。tr橡胶、丁苯橡胶和丁腈橡胶（中等丙烯腈含量）的塑解剂，md，使用安全。在100～180℃下能充分发挥其效能，当加入硫黄时，塑解作用即终止。该品也可作合成橡胶的再生活化剂使用。
